Purification engineering technology research center of Sichuan Province Natural Medicine
大地彩票技术研究中心

类异戊二烯

  本章实质 ? 一、萜类化合物的寓意 二、组织分类 三、理化性子 四、提取星散 五、波谱法正在组织占定中的行使 一、萜类化合物的寓意 1970年统计已确定组织者约4000种 1982年统计超出一万种。 萜类化合物是自然物质中最众的一类化合物。 如:挥发油、树脂、橡胶以及胡萝卜素等 一、萜类化合物的寓意 OH O O O 薄荷醇 menthol HO OH 山道年 santonin HO 原人参二醇 protopanaxadiol β -月桂烯 myrcene 一、萜类化合物的寓意 OH O O O 薄荷醇 menthol HO OH 山道年 santonin HO 原人参二醇 protopanaxadiol β -月桂烯 myrcene 一、萜类化合物的寓意 OH O O O 薄荷醇 menthol HO OH 山道年 santonin HO 原人参二醇 protopanaxadiol β -月桂烯 myrcene 一、萜类化合物的寓意 OH O O O 薄荷醇 menthol HO OH 山道年 santonin HO 原人参二醇 protopanaxadiol β -月桂烯 myrcene 一、萜类化合物的寓意 OH O O O 薄荷醇 menthol HO OH 山道年 santonin HO 原人参二醇 protopanaxadiol β -月桂烯 myrcene 一、萜类化合物的寓意 上述这些化合物,实行氧化加热后都出现 异戊二烯,即:C5H8 C 头 H(Head) C C C 尾 T(tail) C 异戊二烯单元 界说:凡由异戊二烯咸集衍生的化合物,其分 子式合适(C5H8)n通式的。 一、萜类化合物的寓意 测验异戊二烯端正(empirical isoprene rule) 平常以异戊二烯或异戊烷为根本单元,以头尾 连结的方法而联结的化合物,通式为(C5H8)n。 组织中异戊二烯的联结方法有头-头、尾-尾连结, 乃至无法用异戊二烯的根本单位来划分,这又若何解 释呢?Ruzicka提出了全数萜类的前体物是“活性的 异戊二烯”的假设。 .生源异戊二烯端正(biogenetic isoprene rule) 葡萄糖 CH3COOH 醋酸 HOOC OH OH 2ATP (三磷酸腺苷) 异构化 焦磷酸异戊烯酯(IPP) 焦磷酸二甲基烯丙酯(DMAPP) 生物体内的“活性异戊二烯”物质 正在生物体内变成的真正前体 半萜 酶功用、缩合 衍生 单萜 焦磷酸香叶酯 (GPP) IPP 甲戊二羟酸 (MVA) 倍半萜 × 2 焦磷酸金合欢酯(FPP) ( × 2 尾-尾二聚 ) IPP 焦磷酸香叶基香叶酯(GGPP) IPP 三萜 二萜 ×2 四萜 焦磷酸香叶基金合欢酯(GFPP) 二倍半萜 一、萜类化合物的寓意 2.生源异戊二烯端正 (biogenetic isoprene rule) 平常由甲戊二羟酸途径合成的化合物都称萜类, 通式为(C5H8)n。 本章实质 一、萜类化合物的寓意 ? 二、组织分类 三、理化性子 四、提取星散 五、波谱法正在组织占定中的行使 二、萜类的组织分类 萜类化合物的分类及分散 分 类 碳数 (C5H8)n 存 正在 半萜 单萜 5 10 n=1 2 植物叶 挥发油 倍半萜 二萜 三萜 四萜 15 20 30 40 3 4 挥发油 树脂、苦味质、植物醇 二倍半萜 25 5 6 8 海绵、植物病菌 皂苷、树脂、植物乳汁 植物胡萝卜素 众聚萜 ~7.5×103至~3×105 (C5H8)n 橡胶、硬橡胶 二、萜类的组织分类 单萜 monoterpenoids 链状单萜 CHO 环烯醚萜 环状单萜 卓酚酮类 O OH H O H OH 二、萜类的组织分类 (一)单萜(monoterpenoids) 1.链状单萜 较主要的化合物是极少含氧衍生物。 如:萜醇、萜醛类。 CHO CHO CHO 香叶醛 ( α -柠檬醛) geranial 香茅醛 citronellal 橙花 醛 ( β -柠檬醛) neral CH2 OH CH2 OH CH2 OH 香叶醇 ( 牻牛儿醇) geraniol 橙花 醇 nerol 香茅醇 citronellol CHO [H] CHO CHO 香叶醛 (α -柠檬醛) geranial [O] 香茅醛 citronellal [H] [O] 橙花醛 (β -柠檬醛) neral [H] CH2 OH [H] + 香叶醇 (牻牛儿醇) geraniol CH2 OH CH2 OH 橙花醇 nerol 香茅醇 citronellol 顺反异构体 CH2 OH (从挥发油平分离出来) 结晶性分子复合物 H2 O 领会 无水CaCl2 蒸馏 纯品 香叶醇 geraniol 具有似玫瑰的香气。mp=229~230 无水CaCl2 具有似玫瑰的香气。mp=255~260 不行变成结晶性分子复合物 CH2 OH 二苯胺基甲酰氯 二苯胺基甲酸酯(结晶) 橙花醇 nerol 蒸馏 (与共存的香叶醇星散) 纯品 加碱皂化 二、组织分类 2.环状单萜 (一)单萜(monoterpenoids) 是由焦磷酸香叶酯(GPP)的双键异构化生 成焦磷酸橙花酯(neryl pyrophosphate,NPP), NPP再经双键转位脱去焦磷酸基,天生具薄荷 烷骨架的阳碳离子后,进一步而成薄荷烷衍生 物。 二、组织分类 (一)单萜(monoterpenoids) 7 OPP OPP 双键异构化 双键转位 脱去焦磷酸基 1 6 5 4 2 3 + 8 9 10 焦磷酸香叶酯(GPP) 焦磷酸橙花酯(NPP) (geranylpyrophosphate) (neryl pyrophosphate) 10 3 2 8 7 9 1 5 6 9 4 8 1 7 6 5 4 2 3 10 具薄荷烷骨架的 阳碳离子 (menthane) 阳碳离 子环化 薄荷烷 衍生物 侧柏烯 thujene 柠檬烯 limonene 2-蒈烯 2-carene 2-蒎烯 2-pinene 主要的环状单萜化合物: O OH OH OH 樟脑 l-薄荷醇 menthol 体内氧化 O OHC O d-龙脑 l-龙脑 (龙脑) O 对-氧化樟脑 π -氧化樟脑 (具有强心功用) 主要的环状单萜化合物: O O O O O O O α -紫罗兰酮 O 斑蝥素 O O O N O O OH O 芍药苷 (防治暮年痴呆) β -紫罗兰酮 斑蝥胺 (试用于肝癌) 主要的环状单萜化合物: O O O O O O O α -紫罗兰酮 O 斑蝥素 O O O N O O OH O 芍药苷 (防治暮年痴呆) β -紫罗兰酮 斑蝥胺 (试用于肝癌) 二、组织分类 (一)单萜(monoterpenoids) 3.卓酚酮类(troponoides) 是一类变形的单萜,其碳架不对适异戊二烯定章。 O OH O OH O OH α -崖柏素 β -崖柏素 (扁柏素) γ -崖柏素 二、组织分类 (一)单萜(monoterpenoids) 卓酚酮类的特性: 1.具有浓郁化合物的性子,显酸性,酸性介于 酚类和羧酸之间,即酚卓酚酮羧酸。 2.分子中的酚羟基易于甲基化,但不易酰化。 (响应物酸性强,则质子易解离,是以甲基化较 易。-OH易与C=O变成分子内氢键,是以不易 酰化。) 二、组织分类 (一)单萜(monoterpenoids) 3. 分子中的羰基似乎于羧酸中羧基的性子, 但不行安宁常羰基试剂响应。 4. 能与众种金属离子变成络合物结晶体,并 显示分别颜色,可用于判别。如:铜络合物→为 绿色结晶,铁络合物→为赤血色结晶。 二、组织分类 (二)环烯醚萜(iridoids) 属双环单萜。 蚁臭二醛(iridoidial)的缩醛衍生物。 含环戊烷组织单位,具环状单萜的特性。 是从臭蚁的防卫性排泄物平分离出来的物质, 其生物合成途径分别于单萜,不是经由脱去GPP 分子中焦磷酸基而直接出现闭环响应这生平源途 径。生物合成途径如下: 二、组织分类(二)环烯醚萜(iridoids) 水解 氧化 GPP 焦磷 酸香叶酯 CHO CHO OPP 环 合 双键转 位 CHO 香茅醛 水合 OH 羟醛缩合 OH CHO 烯醇化 CHO CHO 氧化 CHO 蚁臭二醛 水合成一个伯醇基 环烯醚萜 二、组织分类(二)环烯醚萜(iridoids) 11 6 7 8 9 H 5 4 3 H O2 OH O H 10 1 OH H 环烯醚萜 二、组织分类(二)环烯醚萜(iridoids) 11 6 7 8 9 H 5 4 3 H O2 OH O H 10 1 OH H 环烯醚萜 二、组织分类(二)环烯醚萜(iridoids) 11 6 7 8 9 H 5 4 3 H O2 OH O H 10 1 OH H 环烯醚萜 二、组织分类(二)环烯醚萜(iridoids) 11 裂环环烯醚萜 O O 五元环 开环 7 6 8 5 9 4 3 O2 4去甲基 降环烯醚萜 HO O 10 1 OH -CH 2OH O O Glu -COOH -COOR CH 3- O O Glu C4有代替 HO 龙胆苦苷 gentiopicroside, gentiopicrin HO 环烯醚萜 H COOCH3 梓醇 catalpol 又称梓醇苷 O OH H O Glu 栀子苷 gardenoside 二、组织分类(二)环烯醚萜(iridoids) 物理性子 1.公众为白色结晶体或粉末; 味苦,众具有旋光性。 2.熔化性:苷类易溶于H2O、MeOH; 可溶于EtOH、n-BuOH等溶剂。 难溶于——CHCl3、Et2O、C6H6等 二、组织分类(二)环烯醚萜(iridoids) 化学性子 1.半缩醛-OH:使苷元不褂讪,易领会,易咸集。 故困难到结晶苷元。 2.呈色响应: 苷元 + H + 呈色 呈色 呈色 苷元 + OH 苷元 + C=O 二、组织分类(二)环烯醚萜(iridoids) 如:环烯醚萜 + 氨基酸 环烯醚萜 + 冰醋酸 Cu 2+ 兰色 兰色 中药玄参、地黄等制事后变黑,即是因为这类 因素起的功用。即 玄参苷(玄参中) 酶 水解 苷元 咸集 玄色 梓醇(地黄中)(同上) 二、组织分类(二)环烯醚萜(iridoids) 化学性子 3.双键性子: 如:车叶草苷四乙酸酯 O CO Br2 O O CO Br OMe CH3OH O R O R R O R 车叶草苷四乙酸酯 R=CH2 COOCH3 3-甲氧基-4-溴车叶草苷四乙酸酯 R=C6 H7 O(COOCH3 )4 二、组织分类(二)环烯醚萜(iridoids) 化学性子 4.波谱特点: J=0~3 Hz O CH3 H O O Glu H O H O Glu O O C3-H H δ =6-6.6 ppm 龙胆苦苷 列当苦苷 IR: 990~910cm-1 (结尾双键特点峰) 二、组织分类 (三)倍半萜(sesquiterpenoids) 由3个异戊二烯单元组成,含15个碳原子。 分散正在植物和微生物界,众以挥发油的外面存正在。 是挥发油高沸程片面的重要构成因素。 数目和组织骨架类型——萜类中最众的一类因素。 迄今组织骨架超出200余种,化合物数千种。 分类:无环倍半萜、环状倍半萜、薁类衍生物 二、组织分类(三)倍半萜(sesquiterpenoids) 1.无环倍半萜 CH2 OH α -金合欢烯 farnesene β -金合欢烯 farnesene 金合欢醇 farnesol 二、组织分类(三)倍半萜(sesquiterpenoids) 2.环状倍半萜 Me H Me O O O O O H Me 合成 H Me Me O O O O OH H Me 甲 基 化 青蒿素 qinghaosu (难溶水及油中) 双氢青蒿素 dihydroqinghaosu 二、组织分类(三)倍半萜(sesquiterpenoids) 2.环状倍半萜 H Me O O O O H Me OMe Me Me O O O O H Me O O COOH H Me + ( 油溶性) ( 水溶性) 蒿 甲 醚 artemether 青蒿琥珀酸单酯 artesunate 二、组织分类(三)倍半萜(sesquiterpenoids) 3.薁类衍生物(azulenoids) 由五元环与七元环骈合而成的芳环骨架 如:愈创木薁(s-guaiazulene) 3 2 1 8 7 OH 4 5 6 S 220℃ Se 愈创木薁 (1,4-二甲基7-异丙基薁) 愈创木醇 2,4-二甲基-7-异丙基薁 二、组织分类(三)倍半萜(sesquiterpenoids) 3.薁类衍生物(azulenoids) 薁类是一种非苯核芳烃化合物 沸点—— 250 ~ 300 ℃ 溶有机溶剂——甲醇、乙醇、、石油醚 不溶水 可溶于强酸(加水稀释又可析出) (可用60~65%硫酸或磷酸提取) 二、组织分类(三)倍半萜(sesquiterpenoids) 3.薁类衍生物(azulenoids) 挥发油分馏时,高沸点馏分可睹到俏丽的蓝色、 紫色或绿色的外象——示有薁类存正在 预试挥发油中薁类因素: ①Sabety响应: 挥发油/CHCl3 + 5%溴/CHCl3 → 蓝紫色或绿色 ②Ehrlich试剂:(对-二甲胺基苯甲醛浓硫酸) 挥发油 + 试剂 → 紫色或血色 二、组织分类 (四)二萜(diterpenoids) 由4个异戊二烯单元组成,含20个碳原子。 分两类:1.链状二萜 2.环状二萜 1.链状二萜 CH2 OH 植物醇 phytol 存正在于叶绿素中 曾举动合成维生素E、K1的原料 二、组织分类(四)二萜(diterpenoids) 2.环状二萜 存正在于植物中环状二萜类,较主要的有: O HO O 属双环二萜类化合物 具有抗炎功用 但水溶性欠好,为加强穿 HO H CH2 OH 心莲内酯水溶性,将其制 备成衍生物: 穿心莲内酯 二、组织分类(四)二萜(diterpenoids) 2.环状二萜 穿心莲内酯 Na2SO3 H2SO4 O O SO3 Na 无水吡啶 丁二酸酐 O O O O O + NaSO4 KHCO3 HO COO H CH2 OH CH2 CH2 COOH H CH2 OCOCH2CH2 COOH 单钾盐 (水溶性) 穿心莲内酯磺酸钠 (水溶性) 丁二酸半酯 二、组织分类(四)二萜(diterpenoids) 2.环状二萜 银杏内酯——属双环二萜类。 举动拮抗血小板活化因子,用于调整因血小板 活化因子惹起的各式息克状贫苦 R1 R1 O O H R2 R3 O OH O O H O O R2 H -OH -OH -OH H R3 H H -OH -OH -OH 银杏内酯 A 银杏内酯 B 银杏内酯 C 银杏内酯 M 银杏内酯 J -OH -OH -OH H -OH 二、组织分类(四)二萜(diterpenoids) 2.环状二萜 雷公藤根中二萜类因素 O O R1 1 10 7 12 R1 R2 R3 R2 OH R3 CH3 CH3 CH3 CH2OH 雷公藤甲素 雷公藤乙素 雷公藤内酯 H OH H H H OH H O O 18 H 19 O 16-羟基雷公藤内酯醇 H 属三环二萜类。具抗癌活性 二、组织分类(四)二萜(diterpenoids) 2.环状二萜 紫杉醇(taxol):又称红豆杉醇(属三环二萜类) CH3COO H H H C C C O O OH NHCO 1 2 10 9 8 3 6 4 5 7 O OH H O OCOCH3 1972年合美邦 FDA允许上市,临 床用于调整卵巢癌、 乳腺癌和肺癌疗效 较好 H OH OCO 紫杉醇(taxol) 植物中含百万分之二 二、组织分类(四)二萜(diterpenoids) 2.环状二萜 处理紫杉醇(taxol)的资源题目(含量低): 半合成: RO H HO O OCOCH3 O OH H 为紫杉醇的前体 物,是半合制品的 母体。 正在红豆杉的针叶 R= Ac R= H H OH OCO 巴卡亭III 去乙酰基巴卡亭III 和小枝中含0.1%。 二、组织分类(四)二萜(diterpenoids) 2.环状二萜 甜菊苷(stevioside):存正在于甜菊叶中。 总甜菊苷含量约6%,甜度约为蔗糖的300倍。 OR2 O H H COOR1 R1 甜菊苷 甜菊苷D 甜菊苷E Glc Glc Glc 1 R2 2 2 3 甜菊苷A Glc Glc 2 Glc 2 Glc Glc Glc 2 3 1 Glc 2 Glc 1 Glc Glc 1 1 Glc 1 Glc 1 Glc 1 二、组织分类 (五)二倍半萜(sesterterpenoids) 该类化合物数目少,约有6品种型30余种化合 物。 22 24 8 7 6 5 3 4 25 2 1 23 9 10 11 12 H H 16 17 18 19 20 15 14 13 OHC O H O 21 H OH 蛇孢假壳素A ophiobolin A 本章实质 一、萜类化合物的寓意 二、组织分类 ? 三、理化性子 四、提取星散 五、波谱法正在组织占定中的行使 三、萜类化合物的理化性子 (一)物理性子 1.性状 (1)状态: 单萜、倍半萜——众具有奇特香气的油状液体; 常温可挥发或低熔点的固体。 沸点—— 单萜 倍半萜 (分子量、双键的扩大——挥发性消浸,熔点 和沸点增高——用分馏法实行星散。) 三、萜类化合物的理化性子 (一)物理性子 1.性状 (1)状态: 二萜和二倍半萜——众为结晶性固体。 (2)味:众具苦味 (萜类又称苦味素) (3)旋光和折光性 众具有过错称碳原子,且众有异构体。 三、萜类化合物的理化性子(一)物理性子 2.熔化度 萜类亲脂性强——易溶醇及脂溶性有机溶剂 难溶水 具内酯组织的萜类——溶于碱水,酸化析出 (用于星散纯化) 萜类对高热、光和酸碱较为敏锐,或氧化,或 重排,惹起组织变动。 三、萜类化合物的理化性子 (二)化学性子 1.加成响应 2.氧化响应 3.脱氢响应 4.分子重排 1.加成响应 (1)双键加成响应 (卤化氢、溴、大地彩票亚硝酰氯、DA响应) 加成产品日常具有结晶性: —— 识别双键的存正在及不饱和度 —— 星散纯化 三、萜类化合物的理化性子(二)化学性子 ①与卤化氢响应 萜类化合物中的双键能与氢卤酸类,天生结 晶性加成产品。 比如:柠檬烯与氯化氢加成响应。 Cl + 2HCl 冰醋酸 Cl 柠檬烯 柠檬烯二氢氯化物 (固体结晶) 三、萜类化合物的理化性子(二)化学性子 ②与溴响应 萜类的双键正在冰醋酸或与乙醇的同化溶 液中,正在严寒却下,滤取析出的结晶性加成物。 Br + Br2 Br 加成物 三、萜类化合物的理化性子(二)化学性子 ③与亚硝酰氯响应 公众不饱和的萜类因素可与亚硝酰氯(Tilden试剂) 发作加成响应,天生亚硝基氯化物。 Cl N O (亚硝酰氯) 不饱和萜类 NO 亚硝基胺类 N NO 缩合 (六氢吡啶) 固体结晶 氯化亚硝基衍生物 (蓝-绿色) 三、萜类化合物的理化性子(二)化学性子 ④DA响应(Diels-Alder) 有共轭双键的萜类因素能与顺丁烯二酸酐产 生 Diels-Alder 加成响应,天生结晶形加成产品。 O O + 共轭双键的萜 Diels-Alder O 加成 O O O 顺丁烯二酸酐 结晶形加成物 (可声明共轭双键的存正在) 三、萜类化合物的理化性子(二)化学性子 (2)羰基——加成响应 (与亚硫酸氢钠、硝基苯肼、吉拉德试剂加成) ①与亚硫酸氢钠加成 含羰基的萜类可与亚硫酸氢钠发作加成响应, 天生结晶加成物,复加酸或加碱使其领会,天生 正本的响应产品。 如:从香茅油平分取柠檬醛 三、萜类化合物的理化性子(二)化学性子 CHO NaHSO3 + H 或 OH OH C + SO3 Na H 柠檬醛 结晶加成物 * 反当令间过长或温渡过高,使双键发作加成, 并变成不行逆的双键加成物。 三、萜类化合物的理化性子(二)化学性子 ②与硝基苯肼加成 含羰基的萜类可与对硝基苯肼或 2 , 4- 二硝基 苯肼正在磷酸中发作加成响应,天生对硝基苯肼或2, 4-二硝基苯肼的加成物。 H2NNH NO2 NO2 O + 磷酸 N NH NO2 NO2 2,4-二硝基苯肼 2,4-二硝基苯肼的加成物 三、萜类化合物的理化性子(二)化学性子 ③与吉拉德试剂加成 吉拉德( Girard )试剂是一类带有季铵基团的 酰肼,常用的有Girard T和Girard P,组织如下: N + O NH NH2 N + O NH NH2 吉拉德试剂 T 吉拉德试剂 P 三、萜类化合物的理化性子(二)化学性子 ③与吉拉德试剂加成 R O+ R 吉拉德试剂 EtOH 10%醋酸 R N NH O + N (促使响应) R X - 脂溶 还原 萃取 接管 H+ 酸化 水溶 水层 加水 三、萜类化合物的理化性子 (二)化学性子 1.加成响应 2.氧化响应 3.脱氢响应 4.分子重排 2.氧化响应 用处——测定分子中双键的身分; 萜类醛酮的合成。 常用的氧化剂有: 臭氧、铬酐(三氧化铬)、四醋酸铅、高锰 酸钾、二氧化硒等。例: 三、萜类化合物的理化性子(二)化学性子 臭氧的氧化响应: O O 3O3 O O O O O O O [H] O O + 丙酮 CHO CHO + 2HCHO 甲醛 月桂烯 α -羰基异戊醛 三、萜类化合物的理化性子(二)化学性子 铬酐的氧化响应——薄荷醇氧化成薄荷酮 CrO3 OH H+ O KMnO4 O + 丙酮 COOH COOH 仲醇 薄荷醇 薄荷酮 β -甲基已二酸 三、萜类化合物的理化性子(二)化学性子 再如:二氧化硒——具有奇特的氧化功能,一心 氧化身分睹以下响应。 O R CH3 SeO2 R O CHO 羰基的α -甲基或亚甲基 SeO2 OH O 碳碳双键旁的α -亚甲基 三、萜类化合物的理化性子(二)化学性子 1.加成响应 2.氧化响应 3.脱氢响应 4.分子重排 3.脱氢响应 脱氢响应日常正在惰性气体的保卫下,用 铂黑或钯做催化剂,将萜类因素与硫或硒共热 (200~300℃)而竣工脱氢。 S -H OH β -桉醇 β -eudesmol 三、萜类化合物的理化性子(二)化学性子 Se O + OH 薄荷酮 menthone S 或 Se COOH 松香酸 abietic acid 1-甲基-7-异丙基菲 三、萜类化合物的理化性子(二)化学性子 脱氢响应 脂肪族 浓郁族 (平常可脱去角甲基、含氧基团) 三、萜类化合物的理化性子(二)化学性子 1.加成响应 2.氧化响应 3.脱氢响应 4.分子重排 4.分子重排 萜类,分外是双环萜正在发作加成、杀绝 或亲核性代替反当令,通常发作碳架的变动, 出现Wagner-Meerwein重排。 目前工业上由α-蒎烯合成樟脑的流程,即是 行使Wagner-Meerwein重排再氧化制得。 本章实质 一、萜类化合物的寓意 二、组织分类 三、理化性子 ? 四、提取星散 五、波谱法正在组织占定中的行使 四、萜类化合物的提取星散 (一)提取 ?单萜、倍半萜众为挥发油的构成因素,它们的提 取星散格式将正在挥发油中叙述。 ?环烯醚萜众以单糖苷的外面存正在,亲水性较强。 ?倍半萜内酯类因素——易发作组织的重排。 ?二萜类因素——易咸集而树脂化惹起组织蜕化。 宜选用崭新药材或疾捷晾干的药材,尽或许避免 酸、碱的管制。 四、萜类化合物的提取星散 (一)提取 1.溶剂提取法 药 材 MeOH或EtOH提取 接管溶剂 溶于水 药 渣 用石油醚、、乙酸乙酯、正丁醇萃取 石油醚 乙 醚 乙酸乙酯 正丁醇 脂溶性杂质 苷元 粗总苷 四、萜类化合物的提取星散 (一)提取 2.碱提酸浸淀法 倍半萜内酯类:操纵碱可使内酯开环(溶于水), 酸化后闭环(析出)。 ?属意:用酸、碱时,可惹起构型发作变动。 四、萜类化合物的提取星散 (一)提取 3.吸附法 (1)活性炭吸附法 苷 类 活性炭吸附 水洗除水杂 未被吸附的水杂 用稀醇、醇等 有机溶剂洗脱 接管有机溶剂 得纯品苷 四、萜类化合物的提取星散 (一)提取 3.吸附法 (2)大孔树脂吸附法 苷 类 通过大孔吸附树脂 用水、稀醇、醇按次洗脱 得纯品苷 四、萜类化合物的提取星散 (二)星散 1.结晶法 2.柱层析法 吸附剂:硅胶、氧化铝(中性)等 3.操纵奇特效力团 组织中常含有:内酯、双键、羰基等官能团。 可制成衍生物、碱溶酸浸等格式。 本章实质 一、萜类化合物的寓意 二、组织分类 三、理化性子 四、提取星散 ? 五、波谱法正在组织占定中的行使 五、波谱法正在组织占定中的行使 (一)紫外光谱 具有共轭双键、羰基与双键组成共轭体例 ——紫外光区出现汲取。 平常最大汲取峰为: 共轭双烯——λmax215~270 α、β不饱和羰基——λmax220~250 五、波谱法正在组织占定中的行使 比如: 链状的共轭双键体例——λmax217~228 环内的共轭双键体例——λmax256~265 共轭双键有一个正在环内——λmax230~240 共轭双键的碳原子上有无代替及共轭双键 的数目会影响最大汲取波长。 五、波谱法正在组织占定中的行使 (二)红外光谱 萜类众含有双键、共轭双键、甲基、偕二甲 基、环外亚甲基、含氧官能团等。 如:偕二甲基正在νmax1370cm-1 (汲取峰裂分,闪现二条汲取带。) 内酯类——νmax1700cm-1~1800cm-1 (强峰为羰基的特点汲取峰。) 五、波谱法正在组织占定中的行使 (二)红外光谱 正在饱和内酯环中,跟着内酯环碳原子数的减 少,环的张力增大,汲取波长向高波数转移: 六元环内酯羰基——νmax1735cm-1 五元环 四元环 ″ ——νmax1770cm-1 ″ ——νmax1840cm-1 五、波谱法正在组织占定中的行使 (三)质谱 因为萜的根本母核众,且无褂讪的浓郁环、芳 杂环及脂杂环组织体例,公众缺乏“定向”裂解基 团,所以正在电子轰击下可以裂解的化学键较众,重 排屡屡发作,裂解方法杂乱。 但公众半萜类仍是有极少可供参考的秩序。 五、波谱法正在组织占定中的行使 (三)质谱 可供参考的秩序: 1.分子离子峰除以基峰外面闪现外,平常较弱; 2.正在环状萜类化合物中常闪现RDA裂解; 3.正在裂解流程中常伴跟着分子重排裂解,尤麦氏 重排众睹; 4.裂解方法受效力基的影响较大。获得的裂解峰 多数是落空效力基的离子碎片。 五、波谱法正在组织占定中的行使 (四)核磁共振 萜类化合物类型众、骨架杂乱、组织纷乱,大 众是依据文献汇集的氢谱、碳谱数据,对样品实行 比较比拟实行解析。 园参原植物


back

0898-66558888

90cake@qq.com

北京市朝阳区沿江中路298号江湾商业中心26楼2602-2605

简要介绍   新闻资讯   产品展示   技术服务   人才资源   联系我们  



Copyright © 2019 大地彩票生物科技有限公司 版权所有   网站地图